Transcript aminok
AMINOK AMINOK Rendűség szerint: primer szekunder tercier kvaterner R R NH2 R NH R R N R N R X R R R Értékűség szerint: egyértékű CH3 NH2 kétértékű H2N CH2 CH3 többértékű NH2 H2N CH2 CH3 NH CH2 CH2 NH2 Fizikai tulajdonságok - metil-aminok, etil-amin gáz, magasabb homológok folyadék ill. szilárd halmazállapotúak - H-kötés gyengébb mint az alkoholoknál - kis szénatomszámúak vízben jól oldódnak, hosszabb szénláncúak alkoholban, éterben Kémiai tulajdonságok [R NH ][OH ] = + - Bázicitás R3N + H2O R3NH + OH KB 3 [R3 N ][H 2O] pKB NH3 4,70 C2H5NH2 3,25 (C2H5)2NH 2,90 (C2H5)3N 3,25 + töltés delokalizálódik - + töltésű kation szolvatációja Aromás aminok anilin NH2 gyenge bázis: pKB = 9,38 - Reakció salétromossavval - primer aminok CH3 CH2 NH2 C2H5 - szekunder aminok NH HNO2 HNO2 C2H5 - tercier aminok CH3 C2H5 N C2H5 nem reagálnak CH2 NO OH + N2 - N-alkilezés R NH2 primer R' X -HX R R" R' NH X R N R' R'' tercier szekunder R''' R''' X R N R' X R'' kvaterner ammónium só - Sóképzés R NH2 + R HX NH3 X - Tercier aminok oxidációja O R N R'' R' H2O2 R N R' R'' N-oxid Aminok előállítása - Ammónia alkilezése alkil-halogenidekkel - Redukciós módszerek R C N 2H2 R CH2 NH2 O R R C CH2 NH2 NO2 2H2 R CH2 NH2 3H2 R CH2 NH2 - Gabriel-szintézis O O NH N K O O ftálimid O R-X N R O ftálimid-kálium Hidr. COOH + R NH2 COOH Az aminok néhány képviselője H2N CH2 CH2 CH2 CH2 kolamin (etanol-amin, 2-amino-etanol OH OH dietanol-amin HN CH2 CH2 OH CH2 CH2 CH3 H3C N OH kolin OH CH3 CH3 H3C N CH3 O CH2 CH2 O C CH3 Cl acetil-kolin H2N H2N H2N H2N CH2 CH2 (CH2)n NH2 etilén-diamin n = 4 putreszcin n = 5 kadaverin n = 6 hexametilén-diamin NH2 (CH2)3 NH (CH2)3 NH (CH2)4 NH (CH2)3 NH2 (CH2)4 NH2 spermidin spermin Aromás aminok - Csoportosítás: - aril-aminok - aralkil-aminok aril-aminok NH3 Ar - NH - Ar Ar - NH2 Ar NH R R alkil-aril-amin Ar N dialkil-aril-amin R aralkilaminok: CH CH NH2 csoport az oldalláncban Ar - N - Ar Ar Az aromás aminok néhány fontosabb képviselője NH2 NH2 CH3 NH2 1 2 anilin o-toluidin m-toluidin p-toluidin NH2 1-naftilamin 2-naftilamin NH difenil-amin CH2 benzil-amin NH2 CH2 CH2 NH2 b-fenil-etil-amin - Az aromás aminok elnevezése: NH2 aril + amin, pl. 1-naftil-amin vagy triviális nevek, pl. fenil-amin = anilin - Az aromás aminok előállítása: NO2 NH2 red. NH R R-X Az aromás aminok kémiai tulajdonságai - bázikus jellegű anyagok, pKB = 9-10 4) (aminok: pKB = 3- H H N: +K-effektus - N-acilezés: O NH2 + R O NH C R C Cl acil-anilid (pl. acet-anilid, R = CH3) Anilin-származékok O O O NH C NH C NH CH3 C CH3 OC2H5 OH acetanilid fenacetin paracetamol lázcsillapítók NH2 NH2 SO2OH SO2NH2 4-amino-benzol-szulfonsav (szulfanilsav) SO2NHR szulfonamidok: baktericid hatás CH3 - Reakció salétromossavval: Ar Ar R NH R Ar HNO2/HCl NH2 N R HNO2/HCl Ar Ar N N N + Cl - R diazónium só N-nitrózó-amin NO HNO2/HCl R ON N R C-nitrózó-származék A diazóniumsók reakciói 1./ N2-eliminációs reakciók: H2O/hev. -N2 Ar N N Ar-OH Cl CuCl -N2 Preparatív jelentőség! Ar-Cl 2./ Kapcsolásos reakciók: Ar N N Cl + NR1R2 Ar aromás elektrofil szubsztitúció NR1R2 N N azovegyület N N azo-kötés N N azobenzol E és Z izomer létezik általában színes vegyületek ( színezékek előállítása !!) Aralkil-aminok CH2 NH2 CH2 benzil-amin pKB = 4,60 CH2 CH2 CH2 NH2 b-fenil-etil-amin szimpatikus idegrendszert izgatja NH2 CH2 OH tiramin tirozin tiramin előfordulás: romlott hús, anyarozs CH3O CH2 NH2 OCH3 OCH3 meszkalin kábítószer, hallucinogén hatású előfordulás: Peyotl kaktusz OH CH - Adrenalin: a mellékvese velőállományának hormonja CH2 NHR - Fiziológiai hatás: - erős vérnyomásnövelő - elősegíti a glikogén lebontását a májban és az izmokban - növeli a cukor szintet a vérben és a vizeletben OH OH adrenalin (R = CH3) noradrenalin (R = H) OH CH3 CH CH efedrin NHCH3 Előfordulás: Az Ephedra-fajokból nyert „Ma-Huang”-drogban Hatás: - vérnyomásnövelő - izgatja a szimpatikus idegrendszert - görcsoldó a bronchusokban